1983’de ailesinin Mersin, Erdemli’ye taşınmasıyla ilkokula burada başlayan Ergeç, ardından Ankara’ya taşınmalarıyla Or-An İlkokulu’na devam etti. Son sınıftayken Almanya’ya dönüş yapmalarıyla 1989’da Grundschule (ilkokul) Gottmadingen’den mezun oldu. Gymnasium (ortaokul) Ochtrup’un ardından 1993-1995 yılları boyunca Gymnasium Georgianum Vreden’de okuyan Ergeç, 1995-1996 yılları arasında Oxford, İngiltere’de Headington Girls School’da yatılı olarak okudu. 1996-1998 arasında Gymnasium Georgianum Vreden’e devam etti ve 1994 yılında öğrenci değişimi programı kapsamında Lille/Fransa’ya gitti. 1993-1998 arasında Euregio Orchester, Musikschulorchester ve Streichergrupp orkestralarında keman çaldı.

Drama, İngiliz Edebiyatı ve güzel sanatlar ağırlıklı dersler alırken, tıp okumaya karar veren Ergeç Almanya’ya döndü ve 1998’de Münster Üniversitesi Tıp Fakültesi’ne (Westfaelische Wilhelms Universitaet Muenster) girdi. 6 yıllık okulunun ilk 3 yılının ardından Türkiye’ye geldi ve Çapa Acil Dahiliye’de ardından da Adana’da staj yaptı. Staj döneminin ardından eğitimine bir süre ara vermek istedi ve okuldan bir senelik izin aldı. “Evet doktor olup dünyayı kurtarmam lazım ama çok oyuncu olmak da istiyorum” diyerek bir ay sonra 'Böyle Mi Olacaktı' adlı diziyle oyunculuğa başladı. Dizide bir yıl boyunca eroinman bir kızı canlandıran Ergeç, hemen ardından 'Ayça' karakterini canlandırdığı 'Yarım Elma' adlı dizide 43 bölüm oynadı.

2000’de Uğurkan Erez Ajans’ta mankenlik ve fotomodellik yapmaya başladı. Emre Altuğ’un 'Gidecek yerim mi var' parçasının klibinde oynadı. Tıbba devam etmeme kararı alırken, 2002’de Fernuniversitaet Hagen’de psikoloji ve felsefe eğitimi aldı.

2003’de ünlü tiyatro ve dizi oyuncusu Aliye Uznunatağan’dan oyunculuk dersleri almaya başlayan Ergeç, bir dönem boyunca da Müjdat Gezen Sanat Merkezi'ne misafir öğrenci olarak katıldı. Ayrıca İngiltere’de drama eğitimi aldı. 2004’de Soul Star Underground Newyork ve 360 İstanbul çalışan kıyafetleri tasarımlarında, stilist olarak çalıştı.

Selma Ergeç 2006 yılında iki filmde rol aldı. Orjiinal dili İngilizce olan polisiye-gerilim filmi, Sis ve Gece’de 'Mine' karakterini canlandırdı. Bu filmde Uğur Polat’la başrolleri paylaşan Ergeç’in rol aldığı diğer film ise Reha Erdem’in yönetmenliğini yaptığı Beş Vakit adlı drama oldu. Bu filmde bir öğretmeni canlandıran Ergeç, rolüyle ilgili şöyle konuşmuştu:

	Rolle ilgili olarak bana söylenen umudu simgeleyen karakter olduğu. Sembolik ve aydınlık bir karakter. Köyde yalnız ama mutsuz değil. Yaptığı işi ve çocukları çok seviyor. Ben çocukları çok sevdiğim için hiç oynamama gerek kalmadı. Mesela bir soba yakma sahnesi vardı, bacaklarım yandı! Soba sıcak ama ne kadar sıcak farkında değilim. Bacaklarım kızarmış bayağı. Setten biri çekim bitince hemen buraya gel dedi ve üstüme su döktü. Buharlar çıktı!

Binicilik, tae kwon do ve eskrimle yakından ilgilenen Ergeç, Almanca, İngilizce, Fransızca, Latince ve İtalyanca konuşabiliyor.